无水氯化锰在金属表面磷化处理中主要起到以下作用：

1. 促进磷化反应：无水氯化锰作为磷化液的主要成分之一，可以与金属表面发生反应，促进磷化反应的进行，使金属表面形成一层致密的磷化膜。

2. 增强磷化膜质量：无水氯化锰可以影响磷化膜的结构和性质。适量的无水氯化锰可以增强磷化膜的细密性和耐蚀性，提高磷化膜的防护性能。

3. 调节磷化速度：无水氯化锰可以作为磷化液的成分之一，通过控制其浓度来调节磷化的速度和反应程度。在一定范围内，增加无水氯化锰的浓度可以加快磷化速度。

4. 提高磷化液稳定性：无水氯化锰可以与其他成分一起参与磷化液的配制，提高磷化液的稳定性和抗氧化性，延长磷化液的使用寿命。

5. 改善磷化膜外观：适量的无水氯化锰可以改善磷化膜的外观颜色和光泽度，使磷化膜更加美观。

需要注意的是，无水氯化锰的具体作用效果可能因不同工艺配方和材质等因素而有所差异。在实际应用中，需要根据具体情况调整无水氯化锰的浓度和其他相关成分的配比，以达到最佳的磷化效果。

总的来说，无水氯化锰在金属表面磷化处理中起到促进磷化反应、增强磷化膜质量、调节磷化速度、提高磷化液稳定性和改善磷化膜外观等多重作用。在使用时需要注意控制其浓度和其他相关成分的配比，以确保获得最佳的磷化效果。